Primeiro pirata (segundo membro se contarmos com Luffy) a se juntar à tripulação de Piratas do Chapéu de Palha, Zoro aceitou o convite de Luffy após o capitão salvar sua vida. Atualmente, já figura como um dos quatro maiores guerreiros do grupo e, assim como Luffy, integra a chamada Pior Geração, formada pelos piratas com recompensa acima de $100.000.000. A recompensa de Zoro é $1.111.000.000.

Extremamente habilidoso com as três espadas que sempre carrega consigo,Zoro tem o sonho de se tornar o melhor espadachim do mundo. O sonho surgiu quando ele ainda era criança e fez uma promessa a uma amiga já falecida. Seu jeito sério (e o jeito descontraído de Luffy) já fez com que muitos achassem que ele era o capitão da tropa. Contudo, Zoro se tornou rapidamente um dos personagens mais queridos do anime exatamente por seu humor desajeitado em meio a sua seriedade. Outra característica que sempre rende cenas cômicas é sua completa falta de direção, sendo capaz de se perder mesmo em caminhos em linha reta.

Após o salto temporal que aconteceu no anime, Zoro apareceu com uma cicatriz em seu olho esquerdo, que agora permanece fechado. A falta de explicações sobre o novo ferimento motivou teorias entre os fãs.